4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Определение остаточных количеств дифлубензурона
в воде хроматографическими методами

Методические указания
МУК 4.1.2349-08

1. Разработаны Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (Т.В. Юдина, Н.Е. Федорова, В.Н. Волкова, С.И. Волчек).

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 6 декабря 2007 г. № 3).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 29 февраля 2008 г.

4. Введены в действие с 18 мая 2008 г.

5. Введены впервые.

Содержание

УТВЕРЖДАЮ

Руководитель Федеральной службы
по надзору в сфере защиты прав
потребителей и благополучия человека,
Главный государственный санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г. Онищенко

29 февраля 2008 г.

Дата введения: 18 мая 2008 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств дифлубензурона
в воде хроматографическими методами

Настоящие методические указания устанавливают методы высокоэффективной жидкостной и газожидкостной хроматографии для определения в воде массовой концентрации дифлубензурона в диапазоне 0,0025-0,025 мг/дм³.

1-(4-хлорфенил)-3-(2,6-дифторбензоил)мочевина (IUPAC)

C₁₄H₉ClF₂N₂О₂                                                                                                                     Мол. масса 310.7

Белое кристаллическое вещество. Температура плавления 228°С. Давление паров при 25°С: 1,2·10^-4 мПа. Коэффициент распределения н-октанол-вода K_owlogP-3,89. Плотность - 1.56. Растворимость в воде (рН 7,25°С) - 0,08 мг/дм³. Растворимость в органических растворителях (в г/дм³, при 20°С): гексан - 0,063, толуол - 0,29, дихлорметан - 1,8, метанол 1,1.

Водные растворы стабильны в диапазоне рН от 5 до 7 (LD₅₀ более 150 дней), при рН 9 LD₅o - 42 дня. Растворы чувствительны к солнечному свету.

Краткая токсикологическая характеристика:

Острая пероральная токсичность (LD₅₀) для крыс и мышей - более 4600 мг/кг, острая дермальная токсичность (LD₅₀) для крыс - более 10000 мг/кг, острая ингаляционная токсичность для крыс (LK₅₀) - более 35 мг/дм³.

Область применения

Дифлубензурон используется в качестве инсектицида гормонального действия, нарушающего процесс образования хитина в организме насекомых. Активен против большого числа насекомых, обладает, в основном, кишечным действием. Рекомендуется для борьбы с болезными плодовых культур (яблоня), овощных (капуста), в лесопосадках для защиты грибов, борьбы с личинками комаров.

ПДК дифлубензурона в воде водоемов - 0,005 мг/дм³.

1. Метрологические характеристики

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствий с данной методикой погрешность (и её составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р=0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1, для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 1

Метрологические параметры

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для полного диапазона концентраций (n=20) приведены в табл. 2.

Таблица 2

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение,
доверительный интервал среднего результата

2. Метод измерений

Методика основана на определении вещества с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с ультрафиолетовым детектором (УФ) и газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов (ДПР) после экстракции из анализируемой пробы воды гексаном и последующей очистки экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей. Для газохроматографического измерения дифлубензурон подвергают кислотному гидролизу с последующей обработкой трифторуксусным ангидридом.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений

Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором с переменной длиной волны (фирмы Perkin-Elmer, США)	Номер в Государственном реестре средств измерений 15945-97
Газовый хроматограф «Цвет-560», снабженный детектором постоянной скорости рекомбинации ионов с пределом детектирования по линдану 4·10-14 г/см3	Номер в Государственном реестре средств измерений 14516-95
Весы аналитические ВЛА-200	ГОСТ 24104
Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2 и 2-1000-2	ГОСТ 1770
Меры массы	ГОСТ 7328
Микрошприц МШ-1 вместимостью 1 мм3	ТУ 5Е2-833-024
Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0, 2,0, 5,0, 10 см3	ГОСТ 29227
Пробирки градуированные вместимостью 5 или 10 см3	ГОСТ 1770
Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 10, 50, 100 и 1000 см3	ГОСТ 1770

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Дифлубензурон, аналитический стандарт с содержанием основного вещества 99,9 % (ВНИИХСЗР, НПК «Блок-1»)	ГСО 7705-99
Азот особой чистоты из баллона	ГОСТ 9293
Ангидрид трифторуксусной кислоты (ф. Riedl-de-Haem)
Ацетонитрил для хроматографии, хч	ТУ-6-09-4326-76
Бензол, хч	ГОСТ 5955
Вода бидистиллированная, деионизованная или перегнанная над КМпО4	ГОСТ 6709
н-Гексан, хч	ТУ 6-09-33-75
Диэтиловый эфир (для наркоза)	Фармакопея СССР
Кислота соляная (хлороводородная), хч (плотность 1,19 г/см3)	ГОСТ 3118
Метанол (метиловый спирт)	ГОСТ 6995
Натрий сернокислый безводный, хч	ГОСТ 1277
Натрия гидроксид, хч	ГОСТ 4221

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

Баня водяная
Бумага индикаторная универсальная
Бумажные фильтры «красная лента», обеззоленные	ТУ 6-09-2678-77
Воронки делительные вместимостью 250 и 500 см3	ГОСТ 25336
Воронки конусные диаметром 30-37 и 60 мм	ГОСТ 25336
Груша резиновая
Колбы плоскодонные вместимостью 200-250 см3	ГОСТ 9737
Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 100 и 250 см3	ГОСТ 9737
Мембранные фильтры капроновые, диаметром 47 мм
Набор для фильтрации растворителей через мембрану
Насос водоструйный	ГОСТ 10696
Пробирки центрифужные	ГОСТ 25336
Ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi, Швейцария	ТУ 25-11-917-74
Стаканы химические, вместимостью 50 и 100 см3	ГОСТ 25336
Стекловата
Стеклянные палочки
Супелкопорт (0,16-0,20 мм) с 5% OV-210 (Хемапол, Чехия)
Установка для перегонки растворителей
Хроматографическая колонка стальная, длиной 250 мм, внутренним диаметром 2 мм, содержащая Spherisorb S5 ODS 2, зернением 5 мкм
Хроматографическая колонка стеклянная, длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм
Шприц для ввода образцов для жидкостного хроматографа вместимостью 50-100 мм3

Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный и газовый хроматографы.

4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно-допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на жидкостном и газовом хроматографах.

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20±5)°С и относительной влажности не более 80%.

- выполнение измерений на хроматографах проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ, кондиционирование хроматографической колонки, приготовление растворов, градуировочных растворов и растворов внесения, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

7.1. Подготовка органических растворителей

7.1.1. Очистка ацетонитрила

Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора не менее 1 часа, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия.

7.1.2. Очистка н-гексана

Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты, до тех пор, пока она не перестанет окрашиваться в желтый цвет, водой до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над поташом.

7.2. Приготовление 12.5 N раствора гидроксида натрия

Навеску гидроксида натрия массой 50 г помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят водой до метки, тщательно перемешивают.

7.3. Приготовлениерастворов соляной кислоты

Для приготовления 3.6М и 1М растворов в мерные колбы вместимостью 100 см³, содержащие 30-40 см³ дистиллированной воды, помещают соответственно 30 см³ или 8 см³ соляной кислоты, доводят дистиллированной водой до метки, тщательно перемешивают.

7.4. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

В мерную колбу вместимостью 1000 см³ помещают 550 см³ ацетонитрила и 450 см³ бидистиллированной или деионизованной воды, перемешивают, фильтруют и дегазируют.

7.5. Кондиционирование хроматографической колонки для ВЭЖХ

Промывают колонку подвижной фазой (приготовленной по п. 7.4) при скорости подачи растворителя 0,3 см³/мин до установления стабильной базовой линии.

7.6. Подготовка и кондиционирование хроматографической колонки для ГЖХ

Готовую насадку (Супелкопорт с 5% OV-210) засыпают в стеклянную колонку длиной 1 м, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 260°С в течение 10--12 ч.

7.7. Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения

7.7.1. Серия № 1 (метод ВЭЖХ)

7.7.1.1. Исходный раствор дифлубензурона для градуировки (концентрация 1 мг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ вносят 0,100 г дифлубензурона, добавляют 50-70 см³ ацетонитрила, перемешивают, доводят ацетонитрилом до метки, вновь перемешивают. Раствор хранится в холодильнике в течение 3-х месяцев.

Растворы № 1-5 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.

7.7.1.2. Раствор № 1 дифлубензурона для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/см³).

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 1 см³ исходного раствора дифлубензурона с концентрацией 1 мг/см³ (п. 7.7.1.1), разбавляют ацетонитрилом до метки, перемешивают. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.

Раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдено», а также контроле качества результатов измерений методом добавок.

7.7.1.3. Рабочие растворы № 2-5 дифлубензурона для градуировки (концентрация 0,1-1,0 мкг/см³).

В 4 мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают по 1,0, 2,0, 5,0 и 10,0 см³ градуировочного раствора № 1 с концентрацией 10 мкг/см³ (п. 7.7.1.2.), доводят до метки подвижной фазой, приготовленной по п. 7.4., тщательно перемешивают, получают рабочие растворы №№ 2-5 с концентрацией дифлубензурона 0,1, 0,2, 0.5 и 1,0 мкг/см³, соответственно.

Растворы хранятся в холодильнике в течение недели.

7.7.2. Серия № 2 (метод ГЖХ)

7.7.2.1. Исходный раствор дифлубензурона для градуировки (концентрация 200 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ вносят 0,0200 г дифлубензурона, добавляют 50-70 см³ метанола, перемешивают, доводят метанолом до метки, вновь перемешивают. Раствор хранится в холодильнике в течение 3-х месяцев.

7.7.2.2. Раствор № 1 производного дифлубензурона для градуировки (соответствует концентрации дифлубензурона 20 мкг/см³)

В круглодонную колбу вместимостью 100 см³ помещают 1 см³ исходного раствора дифлубензурона с концентрацией 200 мкг/см³ (п. 7.7.2.1), растворитель отдувают потоком теплого воздуха и проводят гидролиз и дериватизацию согласно п.п. 9.2 и 9.3 соответственно. Раствор полученного производного упаривают до 5-7 см³, переносят в мерную пробирку и добавляют бензол до объема 10 см³. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.

Растворы № 2-5 готовят объемным методом путем последовательного разбавления раствора № 1 производного дифлубензурона для градуировки.

7.7.2.3. Рабочие растворы № 2-5 производного дифлубензурона для градуировки (соответствуют концентрации дифлубензурона 0,1-1,0 мкг/см³).

В 4 мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают по 0,5, 1,0, 2,5 и 5,0 см³ градуировочного раствора № 1 с концентрацией 20 мкг/см³ (п. 7.7.2.2), доводят до метки бензолом, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы №№ 2-5 с концентрацией дифлубензурона 0,1, 0,2, 0,5 и 1,0 мкг/см , соответственно.

Растворы хранятся в холодильнике в течение недели.

7.8. Установление градуировочной характеристики

7.8.1. Метод ВЭЖХ

Градуировочную характеристику, выражающую линейную (с угловым коэффициентом) зависимость площади пика (отн. единицы) от концентрации дифлубензурона в растворе (мкг/см³), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки №№ 2-5.

В инжектор хроматографа вводят по 20 мм³ каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.4.1. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений. Устанавливают площади пиков дифлубензурона.

7.8.2. Метод ГЖХ

Градуировочную характеристику, выражающую линейную (с угловым коэффициентом) зависимость высоты пика (мм) от концентрации дифлубензурона в растворе (мкг/см³), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам производного дифлубензурона для градуировки №№ 2-5.

В испаритель хроматографа вводят по 1 мм³ каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.4.2. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений. Устанавливают высоты пиков производного дифлубензурона.

8. Отбор проб

Отбор проб производится в соответствии с ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб», «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов» (№ 2051-79 от 21.08.79).

Пробы воды анализируют в день отбора, при необходимости хранят в холодильнике при температуре 4-6°С в течение 10-ти дней. Для длительного хранения пробы замораживают и хранят в полиэтиленовой таре в морозильной камере при температуре -18°С.

Перед анализом образцы воды фильтруют через неплотный бумажный фильтр.

9. Выполнение определения

9.1. Экстракция

Образец анализируемой воды объемом 200 см³ помещают в стакан вместимостью 400 см³, добавляют 5-7 см³ 1М соляной кислоты до рН не более 2 (контроль по индикаторной бумаге). Подкисленный раствор переносят в делительную воронку вместимостью 500 см³, приливают 50 см³ гексана, интенсивно встряхивают в течение 1 мин. После полного разделения фаз верхний органический слой переносят в коническую колбу вместимостью 250 см³. Водную фазу возвращают в делительную воронку, операцию экстракции повторяют еще дважды порциями гексана по 50 см³. Объединенный гексановый экстракт помещают в делительную воронку вместимостью 250 см³, приливают 50 см³ ацетонитрила, интенсивно встряхивают в течение 1 мин. После полного разделения фаз нижний ацетонитрильный слой переносят в круглодонную колбу вместимостью 250 см³, фильтруя его через слой (2 см) безводного сульфата натрия, помещенный в конусную химическую воронку диаметром 60 мм, снабженную бумажным фильтром «красная лента». Операцию экстракции гексанового раствора повторяют еще дважды порциями ацетонитрила по 50 см³. Отстоявшийся слой хлористого метилена (нижняя фаза) фильтруют в колбу с ранее полученным экстрактом.

Объединенный экстракт упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 40°С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха.

Сухой остаток при проведении измерений методом ВЭЖХ (по п. 9.4.1) растворяют в 5 см³ подвижной фазы, центрифугируют (фильтруют через слой стекловаты, помещенный в конусную химическую воронку) и анализируют содержание дифлубензурона в соответствии с п. 9.4.1.

При проведении измерений методом ГЖХ (по п. 9.4.2) сухой остаток подвергают гидролизу и дериватизации в соответствии с п.п. 9.2 и 9.3.

9.2. Гидролиз дифлубензурона

В колбу с сухим остатком, полученным по п. 9.1 (или при упаривании исходного раствора дифлубензурона по п. 7.7.2.2), вносят 60 см³ 3,6М раствора соляной кислоты, подсоединяют обратный холодильник, выдерживают колбу в течение 6-ти часов на кипящей водяной бане. После охлаждения к реакционной массе добавляют 12.5 № раствор гидроксида натрия до рН10 (контроль по индикаторной бумаге), переносят в делительную воронку вместимостью 250 см³, вносят в воронку 50 см³ бензола, интенсивно встряхивают 1 мин. После полного разделения фаз верхний органический слой переносят в круглодонную колбу вместимостью 250 см³, фильтруя его через слой (2 см) безводного сульфата натрия, помещенный в конусную химическую воронку диаметром 60 мм, снабженную бумажным фильтром «красная лента». Операцию экстракции водного раствора повторяют еще дважды порциями бензола по 50 см³. Отстоявшийся слой бензола (верхний слой) фильтруют через сульфат натрия в колбу с ранее полученным экстрактом.

Объединенный экстракт упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре 40°С до объема 20-30 см³ и подвергают дериватизации по п. 9.3.

9.3. Дериватизация

В колбу с бензольным раствором, полученным по п. 9.2, вносят 0,5 см³ ангидрида трифторуксусной кислоты, подсоединяют обратный холодильник, выдерживают колбу на водяной бане при температуре 50°С в течение 3-х часов. После охлаждения раствор упаривают до 3-4 см³, переносят в градуированную пробирку вместимостью 5 см³, доводят бензолом до объема 5 см³ и анализируют содержание дифлубензурона в соответствии с п. 9.4.2

9.4. Условия хроматографирования

9.4.1. Метод ВЭЖХ

Жидкостной хроматограф с ультрафиолетовым детектором (фирмы Perkin-Elmer, США)

Колонка стальная длиной 25 см, внутренним диаметром 2 мм, содержащая Spherisorb S5 ODS 2, зернением 5 мкм.

Температура колонки: комнатная.

Подвижная фаза: ацетонитрил-вода (55:45, по объему).

Скорость потока элюента: 0,3 см³/мин.

Рабочая длина волны: 280 нм.

Чувствительность: 0,02 ед. абсорбции на шкалу.

Объем вводимой пробы: 20 мм³.

Ориентировочное время выхода дифлубензурона: 7,36-7,78 мин.

Линейный диапазон детектирования 2-20 нг.

Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор дифлубензурона с концентрацией 1 мкг/см³, разбавляют (не более чем в 50 раз) подвижной фазой для ВЭЖХ (подготовленной по п. 7.4.).

9.4.2. Метод ГЖХ

Хроматограф газовый «Цвет 560-02» с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов.

Колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная Супелкопортом (0,16-0,12 мм) с 15% OV-210

Температура термостата колонки - 130°С

детектора - 300°С

испарителя - 150°С

Скорость газа-носителя (азот) - 25±1 см³/мин.

Рабочая шкала электрометра - 64·10¹⁰ ом.

Объем вводимой пробы - 1 мм³.

Ориентировочное время удерживания производного дифлубензурона 2 мин 35 с.

Линейный диапазон детектирования: 0,1-1,0 нг.

Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор производного дифлубензурона с концентрацией 1 мкг/см³, разбавляют (не более чем в 50 раз) бензолом.

10. Обработка результатов анализа

Содержание дифлубензурона в пробе рассчитывают по формуле:

где Х - содержание дифлубензурона в пробе, мг/дм³;

А - концентрация дифлубензурона, найденная по градуировочному графику, в соответствии с величиной площадей (высоты) хроматографического пика, мкг/см³;

W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см³;

V - объем анализируемого образца воды, см³.

11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):

 где                                     (1)

X₁, X₂ - результаты параллельных определений, мг/дм³;

r - значение предела повторяемости (табл. 1), при этом r=2,8σ_r.

При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

12. Оформление результатов

Результат анализа представляют в виде:

мг/дм³ при вероятности Р=0,95, где

 - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/дм³;

Δ - граница абсолютной погрешности, мг/дм³;

,

δ - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.

В случае если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

«содержание вещества в пробе менее 0,0025 мг/дм³»*

___________________

* - 0,0025 мг/дм³ - предел обнаружения

13. Контроль качества результатов измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002 «Точность (правильность и прецинзионность) методов и результатов измерений».

13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.

13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.

Величина добавки С_д должна удовлетворять условию:

 где

 - характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно) мг/дм³, при этом:

Δ_л=±0,84D, где

Δ - граница абсолютной погрешности, мг/дм³;

,

δ - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.

Результат контроля процедуры К_к рассчитывают по формуле:

 ,где

 - среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по п. 11) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки, соответственно, мг/дм³;

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

Проводят сопоставление результата контроля процедуры (К_к) с нормативом контроля (К).

Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию

|K_k|£K,                                                                               (2)

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости:

Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R)

, где                                                     (3)

Х₁, Х₂ - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/дм³;

R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.