4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций триметилсульфония бромистого методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны

МУК 4.1.258-96

Минздрав России

Москва 2000

1. Методические указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Включенные в данный выпуск 74 методики контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92 п. 7.3.

Методические указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии".

Ответственные исполнители: Г. А. Дьякова, C. И. Муравьева

Исполнители: Г. А. Дьякова, Н. С. Горячев. Л. Г. Макеева, Г. В. Муравьева, Е. М. Малинина, Е. В. Грыжина, Е. Н. Грицун.

УТВЕРЖДЕНО

И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора

России - заместителем Главного

государственного санитарного врача

Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

8 июня 1996 г.

МУК 4.1.258-96

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций триметилсульфония бромистого методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны

(СН₃)₃S⁺Br^-

С₃Н₉ВrS                                                                                                               М.м. 156,8

Кристаллический порошок белого цвета, хорошо растворим в воде, растворим в ацетоне, ацетонитриле.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

По величине среднесмертельной дозы относится к III классу опасности.

ОБУВ в воздухе - 1 мг/м³.

Характеристика метода

Определение триметилсульфония бромистого (ТМСБ) в воздухе рабочей зоны основано на предварительном концентрировании его аэрозоля на фильтре, экстракции водным ацетоном и анализе экстракта на жидкостном хроматографе со спектрофотометрическим детектированием.

Нижний предел обнаружения в анализируемой пробе (2 мкл) - 0,01 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 0,5 мг/м³ (при отборе 100 л воздуха).

Диапазон определения концентраций метиоприла - 0,5-20 мг/м³.

Определению ТМСБ не мешают ацетон, бромистый метил, диметилсульфоксид, диметилсульфид.

Погрешность определения не превышает ± 24 %.

Длительность анализа, включая пробоотбор - 70-80 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф жидкостный "Милихром"
Аппарат для встряхивания пробирок АВ-30С	ТУ 64.1.24.51-78
Электроаспиратор М-822	МРТУ 42-862-64
Фильтр АФА-ХП-20 с фильтродержателем (ДР 1,5-2,5 вод. ст.)	ТУ 95.7181-76
Фильтродержатель с мембранным капроновым фильтром (25 мм, 0,2 мкм, МО МНПО "Диагностикум")
Пробирка ПКГШ-5	ГОСТ 1770-74
Воронка фильтровальная со стеклянным пористым фильтром ВФ-20/16
Пикнометр ПЖ 2-25-КШ 7/16	ГОСТ 22524-77Е
Пипетки, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл	ГОСТ 20292-742 КЛО
рН-метр марки рН-121	ГОСТ 15150-69
Металлическая колонка 64 ´ 2 мм, заполненная сорбентом Силасорб SPHC18, 5 мкм, ЧСФР
Колбы мерные, вместимостью 25 и 100 мл	ГОСТ 1770-74

Реактивы, растворы, материалы

Триметилсульфоний бромистый,

содержание основного вещества - 98 %

Используется основной раствор в дистиллированной воде с концентрацией 0,1 мг/мл.

Калий фосфорнокислый однозамещенный, х. ч.

ГОСТ 4198-65

Используется 0,1 М раствор с рН = 2 (величина рН регулируется добавлением 1 %-ного раствора ортофосфорной кислоты).

Фосфорная кислота, орто, х. ч.	ГОСТ 6552-58
используется 1 %-ный раствор
Ацетонитрил для жидкостной хроматографии, ОП-3, ос. ч.	ТУ 6-09-14-2167-84
Ацетон, ч. д. а.	ГОСТ 2603-63
Вода дистиллированная	ГОСТ 6709-72

Элюент - смесь ацетонитрила с 0,1 м раствором калия фосфорнокислого однозамещенного с рН = 2 при соотношении 1 : 3.

Отбор пробы воздуха

Через фильтр, закрепленный в фильтродержателе с помощью электроаспиратора, протягивают 100 л воздуха в течение 10 мин со скоростью 10 л/мин.

Экспонированный фильтр складывают в 4 раза и помещают в бюкс с притертой крышкой. Срок хранения до анализа в темном прохладном месте - не более 3 суток.

Подготовка к измерению

Разбавлением исходного раствора ТМСБ (0,1 мг/мл) 75 %-ным водным ацетоном готовят градуировочные растворы с концентрациями в диапазоне 5-100 мкг/мл.

Срок хранения растворов в темном прохладном месте - 5 суток.

Таблица

Шкала градуировочных растворов

Градуировочные растворы анализируют при условиях, описанных в разделе "Проведение измерений". На основании полученных данных строят градуировочный график в координатах: по оси абсцисс - количество вещества в анализируемой пробе (мкг), по оси ординат - площадь хроматографического пика ТМСБ (м²).

Значения площадей пиков определяют как среднее по 5 измерениям.

Градуировочный график строится каждый раз после замены колонки и приготовления нового основного раствора. Проверяют график еженедельно.

Проведение измерений

Фильтр с пробой помещают в пробирку, заливают 4 мл 75 %-ного водного ацетона и встряхивают в течение 5 мин. Раствор декантируют, пробирку с фильтром еще 2 раза встряхивают с 3 мл 75 %-ного водного ацетона по 5 мин. Объединенные экстракты (10) фильтруют через стеклянный фильтр, затем через мембранный фильтр в мерную пробирку, измеряют объем экстракта и анализируют его на хроматографе.

Условия анализа:

микроколоночный жидкостный хроматограф "Милихром" Металлическая колонка 64 ´ 2 мм, упакованная сорбентом Силасорб SPHC18 Элюент - смесь ацетонитрила с 0,1 М водным раствором калия фосфорнокислого однозамещенного с рН = 2, соотношение 1 : 3.
скорость подачи элюента	50 мкл/мин;
длина волны детектирования	210 нм;
шкала чувствительности детектора	1,6;
время измерения	0,6 с;
объем анализируемой пробы	2 мкл;
чувствительность шкалы электрометра	10 мВ;
температура колонки	комнатная;
скорость движения диаграммной ленты	720 мм/ч;
абсолютное время удерживания ТМСБ	2 мин 48 с;
элюирующий объем	140 мкл.

Обработка результатов

Концентрацию ТМСБ (С) в воздухе (мг/м³) рассчитывают по формуле:

, где

а - количество вещества, найденное по калибровочному графику, мкг;

в - общий объем пробы, мл;

6 - объем пробы, дозируемой в хроматограф, мл;

V - объем воздуха, протянутого через фильтр и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).

Методические указания разработаны НИИ медицины труда РАМН, Бюро СМЭ ГУЗМ, г. Москва.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температуре 20 °С и давление 760 мм рт. ст.)

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:

, где

V_t - объем воздуха, отобранного для анализа, л;

Р - барометрическое давление, мм рт. ст. (760 мм рт. ст. = 101,33 кПа);

t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V_ст следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и давлению 760 мм рт. ст. (101,33 кПа) надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициент К для приведения объема воздуха к стандартным условиям