4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Газохроматографическое измерение концентраций метилового спирта с применением для отбора пассивных дозиметров* в воздухе рабочей зоны

МУК 4.1.255-96

Минздрав России

Москва 2000

1. Методические указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Включенные в данный выпуск 74 методики контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92 п. 7.3.

Методические указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии".

Ответственные исполнители: Г. А. Дьякова, C. И. Муравьева

Исполнители: Г. А. Дьякова, Н. С. Горячев. Л. Г. Макеева, Г. В. Муравьева, Е. М. Малинина, Е. В. Грыжина, Е. Н. Грицун.

УТВЕРЖДЕНО

И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора

России - заместителем Главного

государственного санитарного врача

Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

8 июня 1996 г.

МУК 4.1.255-96

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Газохроматографическое измерение концентраций метилового спирта с применением для отбора пассивных дозиметров* в воздухе рабочей зоны

СН₃ОН                                                                                                                М. м. 32,04

* Методика применяется для определения среднесменных концентраций метилового спирта в воздухе рабочей зоны.

Метиловый спирт (метанол) - бесцветная прозрачная жидкость с характерным запахом. Т_кип. - 64,6 °С, упругость пара - 95 мм рт. ст., хорошо растворим в воде и органических растворителях.

В воздухе находится в виде паров.

Метиловый спирт - сильный, преимущественно нервный сосудистый яд с резко выраженным кумулятивным эффектом.

ПДК в воздухе - 5 мг/м³.

Характеристика метода

Методика основана на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием на твердый сорбент.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,01 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 0,17 мг/м³ (при экспозиции пассивного дозиметра в течение всей смены).

Диапазон измеряемых концентраций - от 1,17 до 17,5 мг/м³.

Измерению не мешают предельные и ароматические углеводороды, спирты жирного ряда.

Суммарная погрешность измерения не превышает ± 25 %.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - около 9 ч.

Приборы, аппаратура, посуда

Пассивный дозиметр ПД-1 (рис.)
Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором
Хроматографическая колонка стальная длиной 2 м и внутренним диаметром 0,3 см
Микрошприц МШ-10	ГОСТ 8043-74
Секундомер	ГОСТ 5072-67
Пипетки, вместимостью 1,5 и 10 мл	ГОСТ 20292-74
Пробирки с пришлифованными пробками, вместимостью 5 мл	ГОСТ 10515-75
Линейка масштабная	ГОСТ 83-09-75

Реактивы, растворы, материалы

Спирт метиловый, х. ч.	ГОСТ 6995-77
Ацетон, х. ч.	ГОСТ 2603-79
Сорбент в пассивном дозиметре - активный уголь марки БАУ (фракции 0,5-1,0 мм), обработанный ацетоном, отмытый дистиллированной водой и прокаленный при 250 °С в токе инертного газа в течение 8 часов	ГОСТ 6217-62
Фильтры бумажные обеззоленные "красная лента"	ТУ 6-09-1678-77
Фильтр стекловолокнистый аналитический ФСВ-А
Фольгированный материал
Твердый носитель - порапак

Стандартный раствор метилового спирта № 1. В мерную колбу, вместимостью 25 мл вносят 5-10 мл воды и взвешивают. Добавляют 1-2 капли метилового спирта. Вторично взвешивают и доводят объем до метки водой. По результатам двух взвешиваний рассчитывают концентрацию метанола (в мг/мл). Раствор устойчив в течение 14 суток.

Стандартный раствор метилового спирта № 2 с концентрацией 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 водой. Раствор устойчив в течение 3 суток.

Газообразный азот	ГОСТ 9293-74
Водород	ГОСТ 3022-70
и воздух в баллонах с редукторами	ГОСТ 11882-73

Отбор пробы воздуха

Пассивный дозиметр укрепляется на спецодежде работающего на уровне груди. Отбор проб проводится в течение всего рабочего дня. Срок хранения проб при температуре 0 °С - 3 суток.

Подготовка к измерению

Перед заполнением насадкой хроматографическую колонку промывают бензолом, ацетоном, эфиром и продувают сухим воздухом или азотом. Затем заполняют твердым носителем-порапаком-Q с помощью вакуума и механической вибрации.

Колонку устанавливают в термостат хроматографа и кондиционируют в токе газа-носителя (скорость газа-носителя 30 - 40 мл/мин) при отключенном детекторе, постепенно поднимая температуру от 40 до 150 °С со скоростью 10 °С/ч. Колонку выдерживают при конечной температуре в течение 10-12 ч, после чего прибор готов к работе.

Градуировочные растворы метилового спирта с концентрацией от 0,01 до 0,15 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов № 2 дистиллированной водой.

1 мкл градуированного раствора вводят в хроматограф микрошприцем МШ-10 через самоуплотняющуюся мембрану. Градуировочные растворы устойчивы в течение суток.

На основе полученных хроматограмм строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пиков (см²) от количества компонента (мкг). График строят по 6 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации. Условия анализа и калибровки должны быть идентичными.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

температура термостата колонки	100 °С;
температура испарителя	125 °С;
температура термостата детектора	70 °С;
скорость потока газа-носителя	30 мл/мин;
скорость потока воздуха	300 мл/мин;
скорость движения диаграммной ленты	600 мм/ч;
объем вводимой пробы	1 мкл;
время удерживания метанола	2 мин 50 с.

Проведение измерения

После отбора пробы уголь из пассивного дозиметра переносят в пробирку с притертой пробкой с 1 мл дистиллированной воды и оставляют для экстракции метанола на 1 мин. В этих условиях коэффициент десорбции метанола - 0,9. После этого 1 мкл раствора вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану испарителя. Затем записывают хроматограмму и измеряют площадь пика и по градуировочному графику находят количество метилового спирта в анализируемом растворе.

Расчет концентрации

Концентрацию метилового спирта (С) в воздухе (мг/м³) вычисляют по формуле:

, где

М - количество метанола, поглощенного на сорбенте за время t, мкг;

V - скорость поглощения метанола пассивным дозиметром 19,78 см³/мин. Эта величина определена при скорости движения воздуха > 0,2 м/с;

t - время экспозиции дозиметра, мин;

d - степень десорбции метанола - 0,9.

Методические указания разработаны НИИ медицины труда РАМН.

Рис. Пассивный дозиметр ПД-1

1. Общий вид в разрезе

2. Верхняя крышка (фольгированный материал)

3. Мембрана (фильтр "красная лента ")

4. Вкладыш картонный для адсорбента

5. Подложка под адсорбент (стекловолокно ФСВ-А)

6. Нижняя крышка (фольгированный материал)

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температуре 20 °С и давление 760 мм рт. ст.)

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:

, где

V_t - объем воздуха, отобранного для анализа, л;

Р - барометрическое давление, мм рт. ст. (760 мм рт. ст. = 101,33 кПа);

t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V_ст следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и давлению 760 мм рт. ст. (101,33 кПа) надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициент К для приведения объема воздуха к стандартным условиям