4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций дихлормалеинового ангидрида методом тонкослойной хроматографии в воздухе рабочей зоны

МУК 4.1.225-96

Минздрав России

Москва 2000

1. Методические указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Включенные в данный выпуск 74 методики контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92 п. 7.3.

Методические указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии".

Ответственные исполнители: Г. А. Дьякова, C. И. Муравьева

Исполнители: Г. А. Дьякова, Н. С. Горячев. Л. Г. Макеева, Г. В. Муравьева, Е. М. Малинина, Е. В. Грыжина, Е. Н. Грицун.

УТВЕРЖДЕНО

И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора

России - заместителем Главного

государственного санитарного врача

Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

8 июня 1996 г.

МУК 4.1.225-96

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций дихлормалеинового ангидрида методом тонкослойной хроматографии в воздухе рабочей зоны

М. м. 166,95

Дихлормалеиновый ангидрид (ДХМА) - белое кристаллическое вещество. Т_пл. - 119-121 °С. В воде растворим при нагревании, растворим в ацетоне, диэтиловом эфире, уксусной кислоте. При длительном хранении поглощает влагу и частично переходит в дихлормалеиновую кислоту.

Упругость пара (мм рт. ст.) при 25 °С - 2,164, 90 °С - 50,3658.

В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.

Слаботоксичен.

ПДК в воздухе - 0,2 мг/м³.

Характеристика метода

Определение основано на хроматографировании ДХМА на пластинках "Силуфол" с последующим обнаружением зон локализации пятен путем обработки хроматограммы смесью равных объемов водных растворов 0,4 %-ного бромфенолового синего и 2 %-ного азотнокислого серебра.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр и в ацетон.

Нижний предел измерения содержания вещества в анализируемом объеме раствора, - 1 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 0,1 мг/м³ (при отборе 10 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе - от 0,1 до 1 мг/м³.

Определению не мешают цимид, хлоруглеводороды. Определению мешает дихлормалеиновая кислота.

Суммарная погрешность измерения не превышает ± 25 %.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 2 ч.

Приборы, аппаратура, посуда

Камера хроматографическая
Пульверизатор стеклянный	ГОСТ 10391-74
Аспирационное устройство
Фильтродержатель	ТУ 95.72.05-77
Микропипетка, вместимостью 0,2 мл	ГОСТ 20292-74
Стаканы химические, вместимостью 100 мл	ГОСТ 25336-82
Пробирки градуированные со шлифом, вместимостью 1, 2, 5 мл	ГОСТ 10515-75
Пипетки, вместимостью 25 мл	ГОСТ 202292-74
Мерные колбы, вместимостью 50 и 100 мл	ГОСТ 1770-74
Баня водяная

Реактивы, растворы, материалы

ДХМА с содержанием основного вещества не менее 98,5 %

Ацетон, ч. д. а.	ГОСТ 2603-71
Бензол, х. ч.	ГОСТ 5955-75
Гексан, ч.	ТУ 6-09-3375-78
Кислота уксусная, х. ч.	ГОСТ 18270-72
Бромфеноловый синий, ч. д. а.	ТУ 6-09-1058-76
Серебро азотнокислое, х. ч.	ГОСТ 1277-75
Подвижная фаза: гексан-бензол-уксусная кислота (30:4:8)

Реактив для проявления: водные растворы 0,4 %-ный бромфенолового синего и 2 %-ный азотнокислого серебра смешивают в соотношении 1:1 (по объему). Отдельно растворы бромфенолового синего и азотнокислого серебра устойчивы в течение месяца. Их смесь готовят перед определением.

Хроматографические пластинки

"Силуфол", 15 ´ 15 см

Бумажный фильтр "синяя лента"

Основной стандартный раствор ДХМА с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 0,1000 г вещества в ацетоне в мерной колбе, вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в течение недели.

Стандартные растворы ДХМА №№ 1 - 6 с концентрацией 0,005; 0,010; 0,25; 0,50; 0,075; 0,100 мг/мл готовят в мерных колбах путем соответствующего разбавления основного стандартного раствора ацетоном. Растворы устойчивы в течение недели.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через фильтр и соединенный с ним последовательно поглотительный прибор Рихтера, содержащий 25 мл ацетона и помещенный в охладительную смесь измельченного льда с хлоридом натрия.

Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 10 л воздуха. Пробы устойчивы в течение недели.

Проведение измерения

Фильтр извлекают из патрона, помещают в химический стакан и промывают 3 раза ацетоном порциями по 10 мл, собирая экстракты в градуированную пробирку.

Поглотительный раствор количественно переносят в градуированную пробирку, присоединяют ацетоновые экстракты с фильтра, и испаряют ацетон осторожно в токе воздуха до объема 0,2 мл.

На хроматографической пластинке "Силуфол" на расстоянии 15 мм от края намечают линию старта. В центр линии старта с помощью микропипетки наносят количественно исследуемую пробу, а справа и слева от пробы на расстоянии 15 мм друг от друга - по 0,2 мл стандартных растворов ДХМА № 1-6, что составляет соответственно 1; 2; 5; 10; 15; 20 мкг ДХМА в пятне. Диаметр нанесенных пятен не должен превышать 10 мм. Пластинку помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 мин до хроматографирования налита подвижная фаза в таком количестве, чтобы пластинка была погружена в нее не более, чем на 0,5 см.

После того, как подвижная фаза поднимается на высоту 13 см, пластинку вынимают из камеры, отмечают линию фронта растворителя, высушивают на воздухе в вытяжном шкафу до полного исчезновения запаха уксусной кислоты и обрабатывают из пульверизатора реактивом для проявления. ДХМА проявляется в виде темно-синего пятна. Величина R_f ДХМА 0,20 ± 0,03. Окраска пятна устойчива.

Количественное определение проводят путем сравнения площади одинаковых по интенсивности окраски пятен пробы и стандартного раствора.

Концентрацию ДХМА (С) в воздухе (мг/м³) вычисляют по формуле:

, где

а - содержание ДХМА в пятне стандартного раствора, мкг;

S_k, S_ct - площади пятен пробы и стандартного раствора соответственно, мм²;

V - объем пробы воздуха, отобранного для анализа и приведенного к нормальным условиям, л (см. приложение 1).

Методические указания разработаны ВНИИТИГ, г. Уфа.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температуре 20 °С и давление 760 мм рт. ст.)

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:

, где

V_t - объем воздуха, отобранного для анализа, л;

Р - барометрическое давление, мм рт. ст. (760 мм рт. ст. = 101,33 кПа);

t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V_ст следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и давлению 760 мм рт. ст. (101,33 кПа) надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициент К для приведения объема воздуха к стандартным условиям