Государственное санитарно-эпидемиологическое
нормирование Российской Федерации
УТВЕРЖДЕНО
Председатель Госкомсанэпиднадзора России
Главный государственный санитарный врач
Российской Федерации
Е.Н. Беляев
8 июня 1996 г.
МУК 4.1.0.462-96
Дата введения: с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Газохроматографическое измерение концентрации 1,2-эпоксиоктена-7 в воздухе рабочей зоны
М.
м. 126
1,2-эпоксиоктен-7 - бесцветная прозрачная жидкость с характерным запахом. Ткип. - 158 °С. Плотность - 895 кг/м3. Легко растворим в органических растворителях, растворимость в воде при 20 °С составляет 0,56 % мас.
В воздухе 1,2-эпоксиоктен-7 находится в виде паров.
1,2-эпоксиоктен-7 относится к веществам наркотического действия, обладает раздражающим действием.
ПДК в воздухе - 5 мг/м3.
Характеристика метода
Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб проводят с концентрированием в ловушку, заполненную твердой углекислотой. Концентрацию водяных паров в анализируемом воздухе определяют психометром.
Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,01 мкг.
Нижний предел измерения в воздухе - 0,2 мг/м3.
Диапазон измеряемых концентраций - 0,2 - 5 мг/м3.
Суммарная погрешность не превышает ± 25 %.
Измерению не мешают октадеин-1,7 циклооктен, циклооктадиен.
Время выполнения измерения, включая отбор пробы, - 30 мин.
Приборы, аппаратура, посуда
Хроматограф с пламенно-ионизационным
детектором
Колонка хроматографическая, длиной 1 м,
внутренним диаметром 3 мм
Ловушка-концентратор (рис. 1 и 2)
Линейка измерительная ГОСТ 427-75
Набор сит «Физприбор»
Микрошприц МШ-10 ГОСТ 8309-74
Лупа измерительная ГОСТ 25706-83
Пипетки, вместимостью 1 и 10 мл ГОСТ 20292-74
Колбы мерные, вместимостью 100 мл ГОСТ 1770-74
Колба круглодонная К-200-84 ТС ГОСТ 1561-72
Секундомер ГОСТ 5072-72
Барометр
Психометр
Баня водяная ТУ 64-1-423-72
Насос водоструйный
Вибратор
Реактивы, растворы, материалы
1,2-эпоксиоктен-7, содержание основного
вещества - не менее 95 %
Жидкая фаза - полиэтиленгликоль 3000
Твердый носитель - цветохром IK,
силанизированный DMDCS, фракция 0,16 - 0,25 мм
Водород технический ГОСТ 3022-80
Воздух ГОСТ 11882-73
Азот в баллонах с редукторами ГОСТ 9293-80
Двуокись углерода ГОСТ 12162-77
Стандартный раствор № 1 с концентрацией 1 мг/мл, приготовленный взятием точной навески 1,2-эпоксиоктена-7 в воде.
Стандартный раствор устойчив в течение месяца.
Отбор пробы воздуха
Отбор пробы воздуха проводят с помощью ловушки-концентратора. Ампулу 1 заполняют твердой углекислотой доверху и оставляют в точке отбора на 5 - 10 мин.
После образования снегообразного слоя на внешней стенке ампулы 1 ее помещают в ампулу 2 и выдерживают при комнатной температуре до полного таяния снегообразного слоя. Во время отбора пробы воздуха замеряют температуру (°С), атмосферное давление (мм рт. ст. или ГПа) и относительную влажность в точке отбора.
Анализ рекомендуется проводить в день отбора пробы.
Подготовка к измерению
Хроматографическую колонку готовят следующим образом:
100 г просеянного от пыли носителя помещают в круглодонную колбу, вместимостью 200 мл, 5 г полиэтиленгликоля-3000 (ПЭГ-3000) растворяют в 100 мл ацетона и полученный раствор вводят в эту же колбу. Колбы закрывают пробкой с сифоном для продувки и содержимое встряхивают. Затем ацетон удаляют продувкой азотом на водяной бане при температуре 50 - 69 °С. Отгонку продолжают до исчезновения запаха ацетона. Хроматографическую колонку заполняют насадкой с помощью водоструйного насоса.
Колонку помещают в термостат хроматографа, не подсоединяя к детектору, прогревают при программировании температуры 2 °С/мин до 120 °С и кондиционируют при этой температуре в течение 6 ч.
Затем колонку охлаждают до комнатной температуры, подсоединяют к детектору и проверяют герметичность газовой линии.
Градуированные растворы с содержанием 1,2-эпокаюктена-7 от 0,01 до 0,25 мкг/мкл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 дистиллированной водой в мерной колбе, вместимостью 100 мл, согласно таблицам. В испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану вводят по 1 мкл каждого из градуировочных растворов. На основании полученных данных строят градуировочный график, выражающий зависимость средних значений площадей пиков 1,2-эпоксиоктена-7 (см2) от его количества (мкг).
Площади пика вычисляют умножением высоты на ширину пика, измеренную на половине высоты.
Градуировку прибора проводят, используя вновь приготовленные растворы, 1 раз в месяц или при изменении условий анализа.
Таблица 1
|
№ градуировочного раствора |
Объем стандартного р-ра № 1, мл |
Объем воды, мл |
Концентрация 1,2-эпоксиоктена-7, мкг/мкл |
|
1 |
1 |
99 |
0,01 |
|
2 |
2 |
98 |
0,02 |
|
3 |
5 |
95 |
0,05 |
|
4 |
10 |
90 |
0,10 |
|
5 |
15 |
86 |
0,15 |
|
6 |
20 |
80 |
0,20 |
|
7 |
25 |
75 |
0,25 |
Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:
температура термостата колонок 90 °С;
температура испарителя 150 °С;
скорость потока газа-носителя (азота) 30 мл/мин;
скорость потока водорода 30 мл/мин;
скорость потока воздуха 300 мл/мин;
скорость движения диаграммной ленты 600 мм/ч;
время удерживания 1,2-эпоксиоктена-7 4 мин 50 с.
Проведение измерения
Отбирают из ловушки-концентратора с помощью микрошприца 1 мкл конденсата и вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Записывают хроматограмму, вычисляют площадь пика 1,2-эпоксиоктена-7 и по градуировочному графику находят его количество с конденсата (мкг).
Расчет концентрации
Концентрацию 1,2-эпоксиоктена-7 (С) в воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:
а - масса 1,2-эпоксиоктена-7 в конденсате, найденная по градуировочному графику, мкг;
V - объем конденсата, взятого на анализ, мкл;
Р - плотность конденсата (принимают равной 1), мг/мл;
Ратм - атмосферное давление, мм рт. ст. или ГПа;
РН2О - давление насыщенного водяного пара (см. таблицу 2);
a - относительная влажность воздухе, %.
18 - мольная масса воды, г/моль;
22,4 - объем, занимаемый 1 молем водяного пара, л/моль.
Методические указания разработаны НПО «Ярсинтез», г. Ярославль.
Таблица 2
Давление насыщенных паров воды при различных температурах
|
°С |
Р мм рт. ст. |
Р, ГПа |
°С |
Р мм. рт. ст |
Р, ГПа |
|
10 |
9,21 |
12,28 |
21 |
18,65 |
24,86 |
|
11 |
9,84 |
13,12 |
22 |
19,83 |
26,43 |
|
12 |
10,52 |
14,03 |
23 |
21,07 |
28,09 |
|
14 |
11,99 |
15,89 |
24 |
21,07 |
28,83 |
|
15 |
12,79 |
17,05 |
25 |
22,38 |
21,67 |
|
16 |
13,63 |
18,17 |
26 |
23,76 |
33,60 |
|
17 |
14,53 |
19,37 |
27 |
26,74 |
35,64 |
|
18 |
15,48 |
20,63 |
28 |
28,35 |
37,79 |
|
19 |
16,48 |
21,97 |
29 |
30,04 |
40,04 |
|
20 |
17,54 |
23,38 |
30 |
31,82 |
42,42 |
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.)
проводят по формуле
Vt - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета V20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить Vt на соответствующий коэффициент.
Приложение 2
Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст. |
||||||||||
|
°С |
97,33/730 |
97,86/734 |
98,4/738 |
98,93/742 |
99,46/746 |
100/750 |
100,53/754 |
101,06/758 |
101,33/760 |
101,86/764 |
|
-30 |
1,1582 |
1,1646 |
1,1709 |
1,1772 |
1,1836 |
1,1899 |
1,1963 |
1,2026 |
1,2058 |
1,2122 |
|
-26 |
1,1393 |
1,1456 |
1,1519 |
1,1581 |
1,1644 |
1,1705 |
1,1768 |
1,1831 |
1,1862 |
1,1925 |
|
-22 |
1,1212 |
1,1274 |
1,1336 |
1,1396 |
1,1458 |
1,1519 |
1,1581 |
1,1643 |
1,1673 |
1,1735 |
|
-18 |
1,1036 |
1,1097 |
1,1158 |
1,1218 |
1,1278 |
1,1338 |
1,1399 |
1,1460 |
1,1490 |
1,1551 |
|
-14 |
1,0866 |
1,0926 |
1,0986 |
1,1045 |
1,1105 |
1,1164 |
1,1224 |
1,1284 |
1,1313 |
1,1373 |
|
-10 |
1,0701 |
1,0760 |
1,0819 |
1,0877 |
1,0986 |
1,0994 |
1,1053 |
1,1112 |
1,1141 |
1,1200 |
|
-6 |
1,0540 |
1,0599 |
1,0657 |
1,0714 |
1,0772 |
1,0829 |
1,0887 |
1,0945 |
1,0974 |
1,1032 |
|
-2 |
1,0385 |
1,0442 |
1,0499 |
1,0556 |
1,0613 |
1,0669 |
1,0726 |
1,0784 |
1,0812 |
1,0869 |
|
0 |
1,0309 |
1,0366 |
1,0423 |
1,0477 |
1,0535 |
1,0591 |
1,0648 |
1,0705 |
1,0733 |
1,0789 |
|
+2 |
1,0234 |
1,0291 |
1,0347 |
1,0402 |
1,0459 |
1,0514 |
1,0571 |
1,0627 |
1,0655 |
1,0712 |
|
+6 |
1,0087 |
1,0143 |
0,0198 |
1,0253 |
1,0309 |
1,0363 |
1,0419 |
1,0475 |
1,0502 |
1,0557 |
|
+10 |
0,9944 |
0,9999 |
0,0054 |
1,0108 |
1,0162 |
1,0216 |
1,0272 |
1,0326 |
1,0353 |
1,0407 |
|
+14 |
0,9806 |
0,9860 |
0,9914 |
0,9967 |
1,0027 |
1,0074 |
1,0128 |
1,0183 |
1,0209 |
1,0263 |
|
+18 |
0,9671 |
0,9725 |
0,9778 |
0,9830 |
0,9884 |
0,9936 |
1,9989 |
1,0043 |
1,0069 |
1,0122 |
|
+20 |
0,9605 |
0,9658 |
0,9711 |
0,9783 |
0,9816 |
0,9868 |
0,9921 |
0,9974 |
1,0000 |
1,0053 |
|
+22 |
0,9539 |
0,9592 |
0,9645 |
0,9696 |
0,9749 |
0,9800 |
0,9853 |
0,9906 |
0,9932 |
1,9985 |
|
+24 |
0,9475 |
0,9527 |
0,9579 |
0,9631 |
0,9683 |
0,9735 |
0,9787 |
0,9839 |
0,9865 |
1,9917 |
|
+26 |
0,9412 |
0,9464 |
0,9516 |
0,9566 |
0,9618 |
0,9669 |
0,9721 |
0,9773 |
0,9799 |
1,9851 |
|
+28 |
0,9349 |
0,9401 |
0,9453 |
0,9503 |
0,9555 |
0,9605 |
0,9657 |
0,9708 |
0,9734 |
1,9785 |
|
+30 |
0,9288 |
0,9339 |
0,9391 |
0,9440 |
0,9432 |
0,9542 |
0,9594 |
0,9645 |
0,9670 |
0,9723 |
|
+34 |
0,9167 |
0,9218 |
0,9268 |
0,9318 |
0,9368 |
0,9418 |
0,9468 |
0,9519 |
0,9544 |
0,9595 |
|
+38 |
0,9049 |
0,9099 |
0,9149 |
0,9199 |
0,9248 |
0,9297 |
0,9347 |
0,9397 |
0,9421 |
0,9471 |
Приложение 3
Рис. 1
Ловушка-концентратор.
Общий вид.
Рис. 2
Ловушка-концентратор.
Приложение 4
Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям
|
Название вещества |
Методические указания |
|
1. Аммоний винно-кислый кислый |
Методические указания на фотометрическое определение аммиака: Сб. МУ в. 1 - 5. - М., 1981. - 58 с. К = 9,82 |
|
Аммоний винно-кислый |
Методические указания на фотометрическое определение аммиака: Сб. МУ в. 1 - 5. - М., 1981 - 58 с. К = 5,41 |
|
2. Калий винно-кислый Калий виннокислый кислый |
Методические указания по измерению концентраций сульфата калия, калийной магнезии и хлорида калия в воздухе рабочей зоны: Сб. МУ, в. 22. - М., 1988 - 182 с. К = 2,9 и 4,82 |
|
3. Калий сурьмоксид винно-кислый |
Методические указания по полярографическому измерению концентраций сурьмы в воздухе рабочей зоны: Сб. МУ, в. 8. - М., 1983. - 90 с. К = 2,66 |
|
4. Натрий винно-кислый кислый |
Методические указания по измерению концентраций натрия сульфата в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21. - М., 1986 - 135с. К = 7,48 |
|
Натрий винно-кислый |
Методические указания по измерению концентраций натрия сульфата в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21. - М., 1986 - 135 с. К = 4,22 |
|
Калий-натрий винно-кислый |
Методические указания по измерению концентраций натрия сульфата в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21. - М., 1986. - 135 с. К = 3,39 |
|
5. Полиметилмочевина |
Методические указания по гравиметрическому определению пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных установок: Сб. МУ, в. 1 - 5. - М., 1981. - 235 с. |
|
6. Трифторметансульфофторид (фторангидрид трифторметан сульфокислоты) |
Методические указания на фотометрическое определение фторорганических соединений: Сб. МУ, в. 1 - 5. - М. 1981. - 187 с. К = 2 |
|
7. Хлоргидрат изонипекотиновой кислоты |
Методические указания на фотометрическое определение диэтиламина в воздухе: Сб. МУ, в. 1 - 5. - М., 1981. - 123 с. Отбор проб на фильтр со скоростью 2 л/мин. |