Государственная система
санитарно-эпидемиологического нормирования
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Измерение концентраций вредных
веществ
в воздухе рабочей зоны
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ
ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ НИТРИТ-НИТРАТ
ХЛОРИДА КАЛЬЦИЯ (ННХК) В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.146-96
Выпуск № 29
Минздрав России
Москва 1998
Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны: Методические указания. - М: Информационно-издательский центр Минздрава России, 1998.
1. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск № 29) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.
2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Включенные в данный выпуск 98 методик контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ» и ГОСТ Р 1.5-92 п. 7.3. Методические указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение» и методбюро п/секции «Промышленно-санитарная химия» Проблемной комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии».
Ответственные исполнители: ГА. Дьякова, С. И. Муравьева.
Исполнители: Г. А. Дьякова, Е. М. Малинина, С. М. Попова, Е. Н. Грицун.
УТВЕРЖДЕНО
И. о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России –
заместителем Главного государственного
санитарного врача Российской Федерации
Г. Г. Онищенко
8 июня 1996 г.
МУК 4.1.146-96
Дата введения: с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ
ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ НИТРИТ-НИТРАТ
ХЛОРИДА КАЛЬЦИЯ (ННХК) В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Ca(NO2)2Ca(NO3)2CaCl2 = 1:1:2 М. м. 417,18
нитрит-нитрат хлорида кальция
Белые или слегка желтоватые кристаллы с Тпл. - 130 °С. В промышленности выпускается в виде 50 %-ного раствора.
В воздухе находится в виде аэрозоля.
ПДК в воздухе - 10 мг/м3.
Характеристика метода
Методика основана на реакции взаимодействия анализируемого соединения с реактивом Грисса-Илосвая и последующем фотометрическом измерении окрашенного продукта реакции при 540 нм.
Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения вещества в анализируемом растворе - 10 мкг.
Нижний предел измерения вещества в воздухе - 5 мг/м3 (при отборе 4 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций от 5 до 50 мг/м3.
Измерению не мешают: азотнокислые, солянокислые и хлористо-водородные соли кальция, натрия, магния. Мешают определению соли азотистой кислоты.
Суммарная погрешность измерения не превышает ±17 %.
Время выполнения анализа - 60 мин.
Приборы, аппаратура, посуда
|
Фотоколориметр или спектрофотометр |
|
|
Аспирационное устройство |
|
|
Фильтродержатели |
|
|
Пробирки с притертыми пробками, вместимостью 15 мл |
ГОСТ 10515-72 |
|
Колбы мерные, вместимостью 50 и 100 мл |
|
|
Цилиндры мерные, вместимостью 100 мл |
|
|
Пипетки, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл |
ГОСТ 20292 |
|
Стаканы химические, вместимостью 50 мл |
Реактивы, растворы, материалы
|
Нитрит-нитрат хлорид кальция (ННХК). |
|
Стандартный раствор № 1 с концентрацией ННХК 1 мг/мл готовят растворением 0,1 г вещества в 100 мл воды. Раствор устойчив 1 месяц.
Стандартный раствор № 2 с концентрацией ННХК 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 в 10 раз. Раствор устойчив 1 месяц.
|
Кислота уксусная, х. ч., 12 %-ный водный раствор |
ГОСТ 61-75 |
|
Кислота сульфаниловая, х. ч. |
ГОСТ 5821-69 |
|
α-нафтиламин, ч. д. а. |
ГОСТ 8827-74 |
Реактив Грисса-Илосвая. 0,8 г сульфаниловой кислоты растворяют в 150 мл 12 %-ной уксусной кислоты.
0,2 г α-нафтиламина растворяют в небольшом количестве (20 мл) воды и нагревают 2-3 минуты на кипящей водяной бане до образования лиловой капли. Раствор декантируют и доводят до 150 мл 12 %-ным раствором уксусной кислоты. Растворы сохраняют в темных склянках с притертой пробкой. Перед употреблением растворы смешивают в соотношении 1:1.
|
Фильтры обеззоленные «синяя лента» |
ТУ 6-09-1678-77 |
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 2 л/мин аспирируют через фильтр «синяя лента». Для измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать 4 л воздуха. Срок хранения отобранных проб - не более 15 дней.
Подготовка к измерению
Для построения градуировочного графика строят градуировочные растворы (устойчивы в течение суток) согласно таблице.
Таблица
Шкала стандартов
|
№ стандарта |
Стандартный раствор № 2, мл |
Вода, мл |
Содержание вещества, мкг |
|
1 |
0 |
5,0 |
0 |
|
2 |
0,1 |
4,9 |
10 |
|
3 |
0,2 |
4,8 |
20 |
|
4 |
0,4 |
4,6 |
40 |
|
5 |
0,6 |
4,4 |
60 |
|
6 |
0,8 |
4,2 |
80 |
|
7 |
1,0 |
4,0 |
100 |
Во все градуировочные растворы прибавляют по 0,5 мл реактива Грисса-Илосвая, перемешивают и через 10 минут фотометрируют при длине волны 540 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм. Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания ННХК в градуировочном растворе (мкг).
Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в квартал.
Проведение измерения
Фильтр с отобранной пробой переносят в стакан, добавляют 10 мл воды, перемешивают в течение 5-ти минут стеклянной палочкой, затем раствор переносят в колориметрические пробирки. Отбирают для анализа 5 мл раствора, прибавляют 0,5 мл реактива Грисса-Илосвая и обрабатывают аналогично градуировочным растворам. Степень десорбции ННХК с фильтра «синяя лента» равна 97,8 %.
Количественное определение вещества во взятой аликвоте проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию вещества «С» в воздухе (в мг/м3) вычисляют по формуле:
, где
а - содержание вещества в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
б - объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;
в - общий объем раствора пробы, мл;
V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).
Методические указания разработаны Узбекским НИИ санитарии, гигиены и профзаболеваний.
Приложение 1
Приведение
объема воздуха к условиям по ГОСТу
12.1.016-79
(температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.)
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:
, где
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета V20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
Приложение 2
Коэффициент K для приведения объема воздуха к условиям по ГОСТу 12.1.016-79
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст. |
||||||||||
|
°С |
97,33/730 |
97,86/734 |
98,4/738 |
98,93/742 |
99,46/746 |
100/750 |
100,53/764 |
101,06/758 |
101,33/760 |
101,86/764 |
|
-30 |
1,1582 |
1,1646 |
1,1709 |
1,1772 |
1,1836 |
1,1899 |
1,1963 |
1,2026 |
1,2038 |
1,2122 |
|
-26 |
1,1393 |
1,1456 |
1,1519 |
1,1581 |
1,1644 |
1,1705 |
1,1768 |
1,1831 |
1,1862 |
1,1925 |
|
-22 |
1,1212 |
1,1274 |
1,1336 |
1,1396 |
1,1458 |
1,1519 |
1,1581 |
1,1643 |
1,1673 |
1,1735 |
|
-18 |
1,1036 |
1,1097 |
1,1158 |
1,1218 |
1,1278 |
1,1338 |
1,1399 |
1,1400 |
1,1490 |
1,1551 |
|
-14 |
1,0866 |
1,0926 |
1,0986 |
1,1045 |
1,1105 |
1,1164 |
1,1224 |
1,1284 |
1,1313 |
1,1373 |
|
-10 |
1,0701 |
1,0760 |
1,0819 |
1,0877 |
1,0986 |
1,0994 |
1,1053 |
1,1112 |
1,1141 |
1,1200 |
|
-6 |
1,0540 |
1,0599 |
1,0657 |
1,0714 |
1,0772 |
1,0829 |
1,0887 |
1,0946 |
1,0974 |
1,1032 |
|
-2 |
1,0385 |
1,0442 |
1,0499 |
1,0556 |
1,0613 |
1,0669 |
1,0726 |
1,0784 |
1,0812 |
1,0869 |
|
0 |
1,0309 |
1,0366 |
1,0423 |
1,0477 |
1,0635 |
1,0591 |
1,0648 |
1,0705 |
1,0733 |
1,0789 |
|
+2 |
1,0234 |
1,0291 |
1,0347 |
1,0402 |
1,0459 |
1,0514 |
1,0571 |
1,0627 |
1,0655 |
1,0712 |
|
+6 |
1,0087 |
1,0143 |
1,0198 |
1,0253 |
1,0309 |
1,0363 |
1,0419 |
1,0475 |
1,0502 |
1,0357 |
|
+10 |
0,9944 |
0,9999 |
1,0054 |
1,0108 |
1,0162 |
1,0216 |
1,0272 |
1,0326 |
1,0353 |
1,0407 |
|
+14 |
0,9806 |
0,9860 |
0,9914 |
0,9967 |
1,0027 |
1,0074 |
1,0128 |
1,0183 |
1,0209 |
1,0263 |
|
+18 |
0,9671 |
0,9725 |
0,9778 |
0,9880 |
0,9884 |
0,9936 |
0,9989 |
1,0043 |
1,0069 |
1,0122 |
|
+20 |
0,9605 |
0,9658 |
0,9711 |
0,9783 |
0,9816 |
0,9868 |
0,9921 |
0,9974 |
1,0000 |
1,0053 |
|
+22 |
0,9539 |
0,9592 |
0,9645 |
0,9696 |
0,9749 |
0,9800 |
0,9853 |
0,9906 |
0,9932 |
0,9985 |
|
+24 |
0,9475 |
0,9527 |
0,9579 |
0,9631 |
0,9683 |
0,9735 |
0,9787 |
0,9839 |
0,9865 |
0,9917 |
|
+26 |
0,9412 |
0,9464 |
0,9516 |
0,9566 |
0,9618 |
0,9669 |
0,9721 |
0,9773 |
0,9799 |
0,9851 |
|
+28 |
0,9349 |
0,9401 |
0,9453 |
0,9503 |
0,9655 |
0,9605 |
0,9657 |
0,9708 |
0,9734 |
0,9785 |
|
+30 |
0,9288 |
0,9339 |
0,9891 |
0,9440 |
0,9432 |
0,9542 |
0,9594 |
0,9645 |
0,9670 |
0,9723 |
|
+34 |
0,9167 |
0,9218 |
0,9268 |
0,9318 |
0,9368 |
0,9418 |
0,9468 |
0,9519 |
0,9544 |
0,9595 |
|
+38 |
0,9049 |
0,9099 |
0,9149 |
0,9198 |
0,9248 |
0,9297 |
0,9347 |
0,9397 |
0,9421 |
0,9471 |
Приложение 3
Вещества, определяемые по ранее утвержденным и опубликованным Методическим указаниям
|
Наименование вещества |
Ссылка на опубликованные Методические указания |
|
1. Аммония метаваданат |
МУ на фотометрическое определение ванадия и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 7 |
|
2. Вольфрама диселенид |
МУ на фотометрическое определение вольфрама в воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М., 1984, с. 13 |
|
3. Диэтилентриамина метилфенол (УП-583) |
МУ на фотометрическое определение концентраций полиэтиленполиаминов, этилендиамина, диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 1988, с. 317 |
|
4. Диэтилентриамин моноцианэтилированный (аминный отвердитель 0633Н) |
МУ на фотометрическое определение концентраций полиэтиленполиаминов, этилендиамина, диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 1988, с. 317 |
|
5. Этилендиамина метилфенол (агидол-АФ-2) |
МУ на фотометрическое определение концентраций полиэтиленполиаминов, этилендиамина, диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 1988, с. 317 |
|
6. Железа оксид |
МУ по полярографическому измерению концентраций железа в воздухе рабочей зоны. Вып. 23/1, М., 1988, с. 60 |
|
7. Кобальта диселенид |
МУ на фотометрическое определение кобальта и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 14 |
|
8. Липрин |
МУ на фотометрическое определение БВК в воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с. 139 |
|
9. Молибдена диселенид |
МУ по полярографическому измерению концентрации молибдена в воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М., 1984, с. 97 |
|
10. Ниобия диселенид |
МУ на фотометрическое определение концентраций ниобия и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 28 (в печати). |
|
11. Пыльца бабочек зерновой моли |
МУ на фотометрическое определение БВК в воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с. 139. |
|
12. Полиамидное волокно «Армос» |
МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5) |
|
13. Пыль доменного шлака |
МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5) |
|
14. Метасол |
МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5) |
|
15. Сополимер акрилонитрила и 2-метил-5-винилпиридина (волокно ВИОН-АН-1) |
МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5) |
|
16. Соли неорганических кислот меди |
МУ на фотометрическое определение меди в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 18 |
|
17. Смолы сланцевые дифенольные ДФК-8, ДФК-9, ДФК-АМ (контроль по ацетону) |
МУ, вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 88 |
|
18. Фталат меди-свинца Фталат свинца Свинец-олово-теллур (контроль по свинцу) |
МУ по полярографическому измерению концентраций свинца в воздухе рабочей зоны. Вып. 9, М., 1986, с. 139 МУ по измерению свинца в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии. Вып. 21, М., 1986, с. 168 |
|
19. 1,-(2,4,6-трихлорфенил)-3-аминопиразолон-5 |
МУ на фотометрическое определение концентраций компоненты 3П-24 Вып. 25, М., 1989, с. 182 |
|
20. Хлорсодержащие кремнийорганические соединения (алкильные) (контроль по HCl) |
МУ на фотометрическое определение хлористого водорода в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный) М., 1981, с. 83 |
|
21. Хлорсодержащие кремнийорганические соединения (аррильные) |
Методические указания на фотометрическое определение триэтоксисисилана и тетраэтоксисилана в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный) М., 1981, с. 170 |
|
22. Цинка ацетат |
МУ на фотометрическое определение цинка и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5, (переизданный) М., 1981, с. 51. |
СОДЕРЖАНИЕ
|
Приборы, аппаратура, посуда. 2 Реактивы, растворы, материалы.. 2 Приложение 2 Коэффициент K для приведения объема воздуха к условиям по ГОСТу 12.1.016-79. 3 |